如何獲取理想的標準曲線?

標準曲線是 ICP-MS 定量測試的基礎，但我們經常發現測試得到的標準曲線不盡如人意，又或者我們只單一用相關系數來評估標準曲線，不夠全面。

如何獲取理想的標準曲線，應該從哪些方面比較全面地評估標準曲線呢？以下整理的 ICP-MS 標準曲線常見問題及應對策略，為您一一解答。

標準曲線很重要，我們也非常關心，但一般大家都只關注相關系數R值，這是不全面的。ICP-MS 標準曲線上還有很多重要參數，不容忽略，例如下表中的曲線擬合、原點、權重、內標、X 軸、Y 軸、校正曲線、R 值、檢測限、BEC、檢測模式、%RE 等。

1、曲線擬合：

校正曲線擬合類型有線性、二次擬合、排除三種，一般選擇擬合。

2、原點：

原點的處理方式有忽略、強制和空白補償三種。

忽略：y = ax + b

強制：y = ax

空白補償：y = ax + blank，默認

3、權重：

理想的情況下，所有標準品的點都在一條直線上。但現實情況往往不會這么完美。我們的標準曲線是基于最小二乘原理。使每個測試數據點和標準曲線對應點的誤差平方和最小即可，即所有的數據點都比較逼近標準曲線見圖二。但總和最小，并不意味著每個數據點的相對誤差都最小。因此經常會出現低濃度的標準點相對誤差較大的情況。如果分析的樣品分布在較低濃度點附近，采用加權的校準曲線就比較重要了。

權重（1/x）：每個測試數據點的誤差平方乘以 1/X，再加和，然后再取最小值

使用權重之后，標準曲線發生了轉動，更加逼近與低濃度數據點。此外，權重還有1/y、1/SD^2、1/x^2三個選項。

4、內標：

可以選擇無、VIS（虛擬內標）以及方法中設置的內標元素。

5、X 軸：

標準溶液濃度

6、Y 軸：

若選擇無內標，則 Y 軸為元素響應值，單位 CPS。若選擇內標，則Y軸為元素響應值與內標響應值的比值，無單位。

7、校正曲線：

y=ax+b

8、R 值：

相關系數，一般要求 0.999 以上。

9、檢測限：

此處檢測限為標準空白三次讀數的 SD 值乘以三倍，并不是方法檢出限。

10、BEC：

背景等效濃度，可以用于評估系統潔凈程度及質譜干擾程度。這個參數很重要，請大家平時要多關注。

11、檢測模式：

標準曲線上，低濃度點一般為藍點，高濃度點一般為綠點。兩種顏色對應了檢測器兩種測量模式，脈沖模式（P）與模擬模式（A)。如果曲線跨度范圍比較大，則可能同時存在藍綠兩種顏色，即兩種檢測模式。這時候要注意 PA 因子是否匹配。

12、%RE：

為曲線標準點理論濃度與曲線回算濃度之間的誤差。如果發現低濃度點的誤差比較大，就可以嘗試使用上文中提到的權重方式擬合標準曲線。

標準溶液配置及儲存注意事項，你了解嗎？

Q1：標準溶液需要每天配置嗎？

A1：ppb 級的標樣建議現配現用。

Q2：標準溶液可以用去離子水配置嗎？

A2：大多數金屬離子在酸性環境中更穩定，因此建議使用稀酸（如硝酸）溶液配置標準溶液。

Q3：可以把單標溶液配置成混標使用嗎？

A3：可以，但不推薦這種做法。單標溶液中可能含有雜質元素，如該雜質元素恰好為混標的測試元素，則這種做法其實為引入污染。另外單標溶液的基質也可能不匹配，如有的基質為酸性，而有的為堿性。因此在試圖用單標配成混標使用時，建議先排查這些情況。

Q4：Hg、Ag、Au、Pd 元素標線線性不佳，該怎么辦？

A4：這些元素在鹽酸基質中穩定性比較好，所以建議使用鹽酸基質代替常規硝酸基質制備標液。